纯水设备技术动态:地下水色度问题的探讨
一、起因:
华北地区某基地采用深井作为其水源。井深为-400m,深井泵下潜深度为-100m;套管为0~-300m,花管为-300m~-400m。原水颜色发黄。
按照传统的水处理工艺流程(快速凝聚→介质过滤→活性碳过滤→一次消毒→精密过滤→二次消毒)处理后,除色度 (原水色度为34度,处理后降到17~20度,但仍大于国家规定的15度) 外,其余各项指标均符合国家生活饮用水规定。色度未符合规定。对产生本水样色度的常规成分如:铁、锰、铜、COD、胺氮等的反复检测,均未发现异常。检验结果如下:
序号
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内容
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检测值(mg/L)
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国家标准(mg/L)
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判别
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备注
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1
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铁
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<0.05
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<0.3
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合格
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2
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锰
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<0.05
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<0.1
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合格
|
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3
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铜
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<0.05
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<1.0
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合格
|
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4
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COD
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2.4
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<3.0
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合格
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5
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胺氮
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0.06
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<0.3
|
合格
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|
之后,作了多次工艺调整,如下:
1. 调整一次消毒为氧化消毒;
2. 调整活性碳;
3. 调整前级过滤介质;
4. 调整精密过滤介质。
经上述调整后,色度仍未好转。
于是,克服困难,开始进行了一系列有关实验,具体过程如下:
二、实验分析:
第一阶段(广泛性实验):
1. 常规实验:
针对上述情况,经多次现场调整后,由国家卫生检验部门检测,但仍找不到产生本水样色度的具体成分。
而水的色度却有变化:
序号
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原水色度(度)
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原水COD(mg/L)
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备注
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1
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17
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2.40
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|
2
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23
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5.58
|
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3
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34
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12.9
|
|
4
|
34
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11.9
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2. 强氧化实验:
在现场及ACTFil实验室,分别取原水水样及产品水样,均加入过量氧化剂后,静置一小时,产生微量白色及红棕色沉淀后,水样褪色、变清。
第二阶段(针对性实验):
3. 强酸化实验:
在华北地区多处取样,原水样中加入硫化钠,再加入硝酸,产生白色沉淀。离心分离后溶液变清。若是无机物,则不会产生白色沉淀。
4. 紫外/可见光光谱分析见(附图1):
上述水样,在红外光区未见异常。在可见光区出现吸收,表明色度存在。在紫外光区出现很强吸收,以及在250纳米处,出现吸收峰值。
5. 光催化实验:
光催化实验中水样发生褪色变化。
第三阶段(实验分析):
1). 实验1说明,产生水中色度的原因为非浊度性物质。且随色度变化,COD也跟随变化。
2). 实验2说明,表明此色度可氧化去除。但是,处理水中残余氧化剂浓度太高,不合要求。
3). 实验3说明,显示产生本水样色度的污染物质非无机物。结合实验1、2说明,该物质为可氧化性有机物。
4). 实验4说明,有具有芳香核的有机物质存在。光谱显示产生本水样色度的污染物质为具有芳香核的有机物。
5). 实验5说明,该物质为可光催化分解的高分子有机物。
6). 综合实验结合国外资料分析,说明了产生本水样色度的有机污染物的含量很少,但能产生较大的色度,从而排除了绝大多数产生色度的有机污染物的存在。对实验性状、基地、基地周围及华北地区地质水文等情况综合分析,初步判别,产生本水样色度的此有色污染物质为腐殖酸(humic acid)。腐殖酸来源于地层、土壤、肥料、植物生长激素、杀虫剂、除草剂、土壤改良剂等。进一步分析,判断为黄腐酸,又称富啡酸(fulvic acid),是腐殖酸中的一种。黄腐酸含有碳、氢、氮、氧等元素,具有芳香核、羟基、羧基、羰基、醌基、甲氧基等活性基团。其分子结构十分复杂,有关报道很多,但尚未得到统一结论。但是,可以明确指出的是其具有很多杂环。黄腐酸具有弱酸性、亲水性、离子交换性、络合性、氧化还原性及生理活性。
三、工艺试验:
鉴于上述分析,查询国内外资料,目前还没有专门针对受腐殖酸污染的水源,进行除腐殖酸脱色的应用实例。咨询美国Rohm & haas公司,其建议采用Amberjet 402 Cl及Amberjet 958 Cl树脂,进行专门针对黄腐酸污染的作吸附试验。
1. A试验:
取18ml Amberlite402 Cl 放在专用设备中,加入原水作吸附实验。
在实验初期、中期及终了对处理过的水分别各取样600ml。
2. B试验:
取16ml Amberlite958 Cl 放在专用设备中,加入原水作吸附实验。
在实验初期、中期及终了对处理过的水分别各取样600ml。
3. 实验室对水样作分析检测,结果如下:
取样时段
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色度
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COD(mg/L)
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备 注
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原水
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34
|
11.9
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每次加入原水250ml
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500mL~1250mL
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<5
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1.67
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第3~5次
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4500mL~5250mL
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<5
|
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第19~21次
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6750mL~7500mL
|
5
|
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第28~30次
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12000mL~12750mL
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<6
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第49~51次
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14250mL~15000mL
|
6
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1.83
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第58~60次
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取样时段
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色度
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COD(mg/L)
|
备 注
|
原水
|
34
|
11.9
|
每次加入原水250ml
|
250mL~1000mL
|
<5
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1.65
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第2~4次
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3750mL~4500mL
|
<5
|
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第16~18次
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4750mL~5250mL
|
5
|
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第20~22次
|
12000mL~12750mL
|
<6
|
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第49~51次
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13250mL~14000mL
|
6
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1.88
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第54~56次
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4. 试验分析:
A试验:
共处理水量:Va=250 ml×60=15000 ml
所用树脂量:va=18 ml
处理能力= Va/va=15000/18= 833倍
系统设计吸附剂装填量为0.8 m3
换算处理能力 = 0.8 m3×833 ≈ 666 m3/次
B试验:
共处理水量:Va=250 ml×58=14500 ml
所用树脂量:va=16 ml
处理能力=Va/va =14500/16 = 906倍
系统设计吸附剂装填量为0.8 m3
换算处理能力 = 0.8 m3×906 ≈ 720 m3/次
四、相关看法:
鉴于上述一系列实验可见:要脱色,处理方法有许多,大体如下:
1. 化学氧化法:
有效,但运行成本高,而且异味太大。
2.反渗透法:
效果好,成本很贵。
3.吸附法:
1). 活性碳吸附法:有效,效果不好。
2). 硅藻土吸附法:有效,无法再生、效果不好。
3). 树 脂吸附法:效果合适、可再生,成本适中。
但是,作为一项实验可以不考虑效果与成本核算。可是,作为一项工程项目就必须考虑效果与成本核算。
五、实验结果:
1. 综上所述,经紫外光谱分析等相关实验证明:华北地区深井水中含有有机物腐殖酸(humic acid)中的一种类型黄腐酸,又称富啡酸(fulvic acid),该有机物污染引起了水中的色度。
2. 此前,国内外还没有专门针对受腐殖酸污染的水源,进行除腐殖酸脱色的应用实例。
3. 富啡酸(fulvic acid)此成份在国家标准限制表之外。
4. 经过针对性实验,树脂吸附法具有效果合适、可再生,成本适中等优点,建议采用。
5. 主要成本:
1). 吸附剂折合成本:0.3元/吨水
2). 再生剂折合成本:0.6元/吨水
3). 设备折旧合成本:0.1元/吨水
4). 电耗等折合成本:0.5元/吨水
5). 脱色水折合成本:1.5元/吨水
6. 自来水价格为:
1). 民用自来水价格:2.0元/吨水
2). 单位自来水价格:3.2元/吨水
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